4.1. 5
Tepelné kapacity plynov
Ak dodáme plynu teplo bez toho aby sa mohol rozpínať (nádoba je pevná), potom všetko dodané teplo sa premení na prírastok vnútornej energie. Vezmeme
1 mól plynu, potom z (4.1.5) dostaneme vnútornú energiu 1 mólu ako NA násobok strednej kinetickej energie jednej častice plynu
.
Molárna tepelná kapacita CV pri konštantnom objeme je definovaná ako množstvo tepla DQ, ktoré treba 1 mólu plynu dodať, aby sa jeho teplota zvýšila o 1 K. Mól plynu sa teda zohreje z teploty T na teplotu (T+1). Prírastok vnútornej energie bude
, t.j.
. (4.1.12)
Určíme teraz molárnu tepelnú kapacitu Cp . Podľa definície je to množstvo tepla, ktoré treba dodať jednému mólu plynu pri konštantnom tlaku, aby sa jeho teplota zvýšila o 1 K. Použitím Mayerovho vzťahu Cp = CV + R (pozri § 4.2....) dostaneme
, t.j.
. (4.1.13)
Namiesto k jednému molu môžeme vzťahovať tepelné kapacity k jednotke hmotnosti, čím dostaneme hmotnostné tepelné kapacity . Poissonova konštanta je definovaná ako pomer
, (4.1.14)
ktorý závisí len od počtu stupňov voľnosti. Číselná hodnota tejto konštanty sa dosť dobre zhoduje s nameranými výsledkami, čo potvrdzuje, že teoretické predpoklady, z ktorých sme až doteraz vychádzali, boli v zásade správne. Experiment však ukázal, že hodnota g závisí od teploty a od stavby molekuly zložitejším spôsobom ako to udáva (4.1.14). Teoreticky zdôvodniť rozdiely hodnôt molárnych tepelných kapacít získaných experimentálne sa nepodarilo v rámci klasickej kinetickej teórie.
_________________________________
Príklad 4.1.5.2
V pevnej
nádobe s objemom 1 m3 je kyslík s teplotou 27 °C
a tlakom 105 Pa. Plynu sme dodali teplo
5
000 J. Vypočítajte teplotu a tlak po ohriatí.
Riešenie:
Objem
plynu sa nemení, preto (pozri § 4.1.3, vzťah (a), kde mN je hmotnosť
plynu)
.
Pre
dvojatómovú molekulu kyslíka je i = 5. Hmotnosť
plynu m a
hmotnosť 1 mólu m
sú vypočítané v príklade 4.1.4.1. Z tejto rovnice dostaneme
.
Po
dosadení číselných hodnôt bude nová teplota 34,7 °C.
Zo stavovej rovnice pre izochorický dej máme vzťah
(4.1.11), odkiaľ